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丙烯酸酯基聚合物因其優異的耐化學性和機械彈性,在眾多應用中備受青睞,例如粘合劑、密封劑、涂料或3D打印樹脂。此前,如果想要形成交聯結構,必須使用多功能單體或進行化學后處理。如今,由首爾延世大學Min Sang Kwon領導的團隊發現了另一種方法:某些單官能丙烯酸酯也能形成交聯結構——只需在聚合過程中通過靶向氫轉移即可。
其核心在于單體側鏈與活性自由基之間的氫原子轉移(HAT)。在一項系統研究中,研究人員測試了十種市售丙烯酸酯單體與三種不同的光引發劑體系。結果發現,2-羥乙基丙烯酸酯(HEA)、4-羥丁基丙烯酸酯(HBA)和MEEEA的交聯效果尤為顯著。
通過量子化學計算,作者證明這三種丙烯酸酯中發生了極其穩定的氫轉移反應。側鏈的結構在此起著決定性的作用:在HEA和HBA中,氫鍵促進反應;而在MEEEA中,醚鏈的有利構象有助于穩定反應。最終形成了交聯聚合物網絡——無需任何傳統的交聯劑。
這種對單官能丙烯酸酯的新視角不僅為交聯塑料開辟了新的合成路線,而且還可以改善許多工業應用中的資源利用和反應性。
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